ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

 

Смоляные масла

 

 

Превращение канифоли в смоляное масло (проходит при декарбоксилировании) раньше играло более значительную роль, чем теперь. По этой причине данный раздел в прежних трудах о природных смолах всегда занимал значительное место [22, 68, 615].

В настоящее время смоляное масло во многих областях вытеснено другими продуктами. Поэтому правомерно говорить о нем менее подробно.

 

Смоляное масло в течение длительного времени получали простой перегонкой при высокой температуре в железных кубах. Отщепление карбоксильных групп значительно усиливается при добавлении катализаторов. В качестве катализаторов были предложены: гидрат окиси кальция, жженая известь, карбонат кальция, хлорид кальция, порошок железа, окись железа, крем- не-вольфрамовая кислота, фосфорная кислота, борная кислота, паратолуолсульфокислота, хлорид цинка, хлорид железа, древесный уголь и многие другие вещества. Пригодными оказались многие виды отбельной глины. В то время как нормальная глина декарбоксилирует только при 200—280°, глина, активированная соляной кислотой, декарбоксилирует уже при 150° [226]. Смолы, богатые оксикислотами, также можно подвергать крекингу.

 

Сырые смоляные масла содержат еще значительные количества смоляных кислот. Это не является препятствием для употребления их для многих целей, например для переработки в смазочные масла для вагонов. Если стремятся получить смоляные масла, свободные от кислот, то последние вымывают щелочными растворами, а нейтральный продукт перегоняют.

 

Состав масел до некоторой степени зависит от методов промышленного получения. Для получения однородных продуктов есть непрерывные методы. Так, Ассоциация Института сосны [37] предлагает проводить непрерывнокаталитическую обменную реакцию смолы в трубчатом нагревателе и в одном или нескольких серийно включенных реакционных сосудах с мешалками. После обменной реакции, происходящей при 250°— 300°, образовавшиеся более легколетучие углеводороды отделяют во фракционной колонне, а флегму сливают со дна или же циркуляционным насосом перекачивают ее обратно. Лельгеманн также работает с трубчатым нагревателем и фракционной колонной, используя в качестве катализатора нитрозилхлорид [416]. При фракционировании должны получаться также фенолы. Компания Francaise de Raffirrage SA получила патент на метод непрерывного декарбоксилирования [97] ( 115). Обрабатываемое вещество циркуляционным насосом перекачивается через установку, а свежая смола (250°) подается инжектором в циркуляционную сеть. Далее смесь, содержащая катализатору через наполнительную колонну попадает в разделительный сосуд, имеющий так называемый сепаратор. Последний позволяет отделить смоляные масла от катализатора и смоляного пека.

 

Отделенные газы, вода и пинолин попадают через дефлегматор и разделительный сосуд, снабженный кольцами Рашига, в холодильник.

 

Симонсен [565] приводит литературу о прежних исследованиях процесса образования смоляного масла. Васильев исследовал продукты декарбоксилирования, которые он получил с 5%-ным хлористым цинком в качестве катализатора при 120— 200° с выходом 75% [611]. Витмор и Крукс получили аналогичный результат, применяя в качестве катализатора пятиокись фосфора

 

Энквист провел исследования по декарбоксилированию абиетиновой кислоты с различными катализаторами [151]. Особенно сильно влияет добавление нитрата никеля и хлорида марганца. Кларк и Харрис проводили декарбоксилиро- вание с катализатором силиций — цирконий — алюминий, используя аппаратуру, изображенную на  116 [100]. С повышением температуры выход масла уменьшался, а содержание ароматических увеличивалось, пока оно не достигло 100% при 450—500° ( 79). Около 5—7% ароматических состояли из фенолов или органических кислот, а остаток—из нафталинов и гидроароматических соединений. В углеводородной фракции 2—4 ( 79) идентифицирован целый ряд соединений ( 80).

 

Смоляное масло является плохим проводником тепла и электричества; с другой стороны, оно обладает хорошим свойством пропитывать бумагу, поэтому его широко применяют при изготовлении пропитанной бумаги и электрических кабелей. Оно применяется также для типографских красок, смазочных, пека и для обувных кремов. Смоляное масло можно модифицировать различными способами, например гидрированием [206, 463], хлорированием [115] и обогащением серой [231]. Хлорированный продукт может служить в качестве инсектицидного, фунгицидного и бактерицидного средства, а обработанный серой — в качестве смягчителя для хлоркаучу- ка. Смоляные масла можно улучшить также кипячением с ангидридами кислот [579], конденсацией с жирными кислотами, сложными эфирами, спиртами и углеводородами с помощью хлорида алюминия [577], а также добавлением полиизобу- тилена [623]. Для того чтобы применить смоляные масла в качестве трансформаторных масел, было предложено применять мх с продуктами конденсации алкилендигалогенидов с ароматичес- скими углеводородами, особенно дибензилом.

 

 

 

 Смотрите также:

 

Смоляное канифольное масло. Колесная мазь, свойстве...

добавляют смоляного масла, причем смесь загустевает. Хорошая колесная мазь. должна иметь консистенцию коровьего масла.

 

Красочные составы - масляные и эмалевые краски, лаки, краски...

Масляно-смоляные лаки — растворы в органических натуральных растворителях — алкидных или синтетических смолах, модифицированных высыхающими маслами.