ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

 

Душистые вещества

 

 

Скипидар является дешевым источником сырья для синтеза душистых веществ. Так, из обоих пиненов легко получать бореол, который в странах Востока применяется в большом 'количестве для культовых целей. Его ацетат очень ценят благодаря свежему аромату еловой хвои. Кроме методов, указанных при рассмотрении синтеза камфары, его можно получать непосредственно из скипидара с уксусным ангидридом.

 

К классическим синтезам ароматических веществ на основе скипидара относится получение терпингидрата XLIII и его дальнейшая переработка в терпинеол XLIV (). Терпингидрат можно получать с выходом 90% из терпентинного •масла обработкой 25%-ной серной кислотой. Обрабатывать нужно примерно при 30°, так как при более высоких температурах при отщеплении воды идет образование терпенов.

 

Этот метод, как и другие, при которых терпентинное масло поглощается опилками, подробно описан в специальных трудах [23, 84, )88]. При обработке очень разбавленной минеральной кислотой, например серной или фосфорной, терпингидрат переходит в терпинеол, который отгоняют с водяным паром или же особым способом [16] отводят из зоны реакции с помощью нерастворимого в воде органического растворителя. Терпинеол применяется в качестве дешевого душистого вещества с оттенком запаха сирени, особенно для придания аромата мылам. То же самое относится к эфирам терпинеола, например к ацетату, пахнущему лавандой. Путем перегонки под вакуумом терпингидрата над натронным щелоком образуется р -терпинеол XLIV. По исследованиям Бэна, пинен с формальдегидом дает спирт нопол XLV[16], ацетат которого можно применять вместо гаранилацетата и линалилацетата. Это вещество тоже представляет технический интерес [210].

 

Одним из больших успехов фирмы Глидден [17] является синтез гераниола XLVI, из пинена. К сожалению, относительно этого интересного превращения в специальной литературе нет никаких указаний.

 

Полученному продукту гераниол-стандарт R придают такой же аромат, каким обладает имеющийся в продаже гераниол из явского цитронеллового спирта, т. е. он содержит 55—60% гераниола, 10—15% нерола и 30% цитронеллола. Общее содержание спиртов — 98 %.

 

Можно думать, что синтез от пинена ведет к алифатическому терпену типа мирцена, в который путем гидратации или другим способом вводится спиртовая группа.

Душистые вещества с оттенком запаха кедрового, сандалового дерева и ветивера  можно получать из терпенов по методу химической компании Lech-Chemie Gersthafen ![14].

По этому методу терпены известным способом подвергаются обменной реакции с фенолами, затем фенольная часть каталитически гидрируется в циклогексанол, а спиртовая группа окисляется в данном случае в кетон (см. формулу IV->XXI-> XLVII).

 

Например, о-крезол ' при многочасовой обработке с бортрифторидом в ледяной уксусной кислоте при 100° подвергается обменной реакции с камфеном, что приводит к 1-окси-2- метил-4-камфилбензолу, соединение гидрируют, а затем окисляют. Кетон пахнет сандаловым и кедровым деревом. Аналогично получают из камфена и гваякола 1-окси-2-метокси-4-кам- филциклогексан, который пахнет сандаловым деревом и вети- вером [141].

 

Терпенальдегиды можно получить по методу Food Machinery & Chemical Corp. путем гидрирования терпенов, например d-лимонена и дипентена, а также последующей обработкой продуктов гидрирования окисью углерода и Н2 при температуре 140—150° под давлением [79]. Так, из d-лимонена и дипентена получают 2-р-ментональдегид. Рурское химическое акционерное общество проводит гидрирование терпенов с катализатором Co-Th-Mg (инфузорная земля) при 138° и 150 атм, а затем вводят альдегидную группу с водяным газом [182]. Следует упомянуть об опытах технического переведения d-лимонена через нитрозохлорид и 1-карбоноксим в вещество, пахнущее тмином, 1-карвон {27, 71, 18]. Это превращение может происходить при максимальном выходе 56—60% [181].

 

Целый ряд душистых веществ получают из парацимола XXVI, а последний — из скипидара с хорошим выходом (стр. 378). При сульфировании и щелочном 'плавлении параци- мол переходит в тимол XLVIII и карвакрол IL [113]; оба они применяются в косметике, например для дезинфекции рта. От тимола путь ведет через каталитическое гидрирование к ментолу (L), веществу, пахнущему мятой (например, по методу Рейнского камфарного завода [178]). В другом месте описано более подробно, как при помощи нового метода окисления от р-цимола легко приходят к р-крезолу XXXI (см. стр. 379). Некоторые эфиры этого фенола представляют интерес для промышленности душистых веществ, например метиловый эфир (оттенок запаха аниса) и фениловый эфир (оттенок запаха герани).

 

Особенно интересно получение из р-цимола пахучего вещества— мускуса. В 1932 г. Барбье получил его путем обменной реакции р-цимола с третичным бутиловым спиртом и последующим нитрированием [17], а Живодан выпустил его на рынок в продажу под названием москен R [85]. В то время предполагали, что р-цимол с третичным бутиловым спиртом под воздействием концентрированной серной кислоты превращается в соответствующий алкилированный р-цимол, а последний после нитрования дает динитробутил-парацимол. Между тем Кар- пентер, Истер и Вуд сумели доказать, что москен обладает структурой 1, 1, 3, 3, 6-пентаметил-динитро-5,7-индана (LI) [35]. Эта индановая структура и другими была доказана и признана [87, 239].

 

Приходится учитывать, что в будущем к многим упомянутым возможностям синтеза душистых веществ т скипидара прибавятся еще и другие. Благодаря этому появилась бы возможность, используя сосну, обойтись не только без камфарного дерева, но и без многих ценных душистых растений.

 

 

 

 Смотрите также:

 

Из трав ароматические и лечебные вещества.

Аромат плодов обусловлен комплексом ароматических веществ.
Известно, что растение содержит душистое вещество кумарин, придающее запах сену.
Ароматические вещества хвои успокаивающе действуют на нервную систему.

 

Ароматерапия - лечение запахами растений

Натуральные эфирные масла — это вещества, которые вырабатывают растения для собственной защиты, они обладают большой
Ароматы цветов и растений можно вдыхать не только в лесу или парке, но и дома. Ветки хвои или распыление экстракта хвои или мяты...

 

Дезодоранты. Дезодорация и дезинфекция воздуха в помещении

Дезодоранты, как правило, содержат различные спирты и душистые вещества.
О том, что дезодорант «ХВОИНКА» создает в помещении запах хвои, «ГВОЗДИКА» приносит аромат гвоздик, «СИРЕНЕВЫЙ» — сирени, свидетельствуют уже их названия.

 

САШЕ. АРОМАТИЧЕСКИЕ ТРАВЫ. Душистые саше

или искусственные пахучие вещества, а также для фиксирования запаха
действие, чем если примешивать их к саше в ферме порошка. Дело в том, что. присущий смоле аромат не проявляет в таком виде